Hijo de Luis VIII y Blanca de Castilla. Después de su matrimonio, su hermano, el rey de Francia Luis IX, lo nombró conde de Anjou y conde de Maine (1246-1285), creando así la segunda dinastía angevina (después de la de los Plantagenêt). En 1248 participó en la Séptima Cruzada. En 1266, Carlos de Anjou fue investido con el Reino de Sicilia por el Papa Clemente IV. Carlos de Anjou tomó posesión de las dos partes (insular y peninsular) del Reino de Sicilia, pero fue expulsado de la parte insular en 1282. Carlos de Anjou también recibió los títulos ficticios de Rey de Albania (1272) y Rey de Jerusalén (1278-1285).
Mariscal de Francia en 1791. A partir de 1781, se distinguió durante la Guerra de Independencia americana al frente de la Fuerza expedicionaria francesa, que resultó en la victoria de Yorktown. En 1790 comandó el Ejército del Norte, pero fue arrestado durante el Terror.