Francia:
- Napoleón Bonaparte:Emperador de Francia y figura central de las Guerras Napoleónicas.
Reino Unido:
- Jorge III:Rey del Reino Unido.
- William Pitt el Joven:Primer Ministro durante la mayor parte de las Guerras Napoleónicas.
Austria:
- Francisco II:Emperador de Austria.
Prusia:
- Federico Guillermo III:Rey de Prusia.
Rusia:
- Alejandro I:Zar de Rusia.
España:
- Carlos IV:Rey de España al inicio de la guerra.
- Fernando VII:Rey de España tras la abdicación de Carlos IV.
Portugal:
- João VI:Rey de Portugal.
Suecia:
- Carlos XIII:Rey de Suecia.
Dinamarca-Noruega:
- Federico VI:Rey de Dinamarca y Noruega.
Imperio Otomano:
- Selim III:Sultán del Imperio Otomano durante las primeras etapas de las Guerras Napoleónicas.
- Mustafa IV:Sultán del Imperio Otomano durante las últimas etapas de las Guerras Napoleónicas.
Es importante señalar que hubo muchos otros líderes involucrados en las Guerras Napoleónicas y esta lista incluye algunas de las figuras más destacadas de los principales países.